长白乡地处定海西北部，以岛设乡,四面环海，东邻岱山县秀山乡，南依小沙镇，西濒马目，北临岱山县双合（两头洞），乡政府驻地前湾社区沙地里，距定海城区16.8千米，宁波40海里，上海国际航运中心（小洋山）30海里。全乡有长白岛和10个无人岛组成，岛域岸线22千米，其中水深10米以上岸线12千米。南部建有长白渡口，配套小沙海丰码头，是对外客货航运的主要通道。岛内地形狭长，有山脉贯穿东西。全乡总面积12.95平方千米，有三龙、前湾和后岸3个社区，51个居民小组，总人口5202人。

长白乡历史悠久。在春秋时属越，称“甬东”，秦并六国后，属会稽郡句章县东境地；隋朝属员州句章之甬东；唐开元二十六年（738），长白属翁山县富都乡；宗熙宁六年（1037），属昌国县富都乡德行里；至元十五年（1278），长白属昌国州金塘乡管辖，后划富都乡管辖；洪武二十年（1388），大元信国公汤和去岱山平乱，驾船途径沿港，见岛形状狭长，秃露白石，说：“此岛又长又白。”故传为长白岛，地属定海县（今宁波市镇海）；清康熙二十七年（1688），置定海区县，复设4乡，长白乡属富都乡；光绪三十四年（1908）撤4乡改设10个选举区，长白同在大少、小沙第四区；宣统二年（1910）划分城镇乡白沿区域，长白、小沙和大沙合称三益；为第八乡；民国八年（1919）改编城镇乡白沿区域表，长白、小沙、大沙3乡属小沙区；民国三十八年（1949）七月，定海县划分定海、翁州两县，长白直属定海县，1950年底，定海设7区43乡镇，长白乡为小沙区管辖，1954年4月长白为干览区管辖，1956年又恢复为小沙区管辖。1961年10月单独建立长白人民公社，隶定海县直辖，1984年6月长白人民公社恢复为长白乡人民政府沿用至今。